Allens - химическа енциклопедия

Allenes (1,2-диени), съединение с обща F-Ly RR'C = C = CR "R", където R, R ', R ", R'" - Н, Alk, Аг, или хетероцикличен остатък. -н. Екстри. група. Първият термин ryada- Allen СН2 = С = СН2. bestsv. газ; т.т. -136,2 ° С, точка на кипене. -34,5 ° С; CPV 1,7-10%.

Структурни модели на хиралния allene.

Квантовата механика. Модел натрупва двойни връзки Allen, осигурява SP 2 електронни състояния на атома, както в крайна S. център. С атом е SP-хибридизация. Ето защо, всички идващи от неговата система от линейни връзки; obesvyazi крайни заместители и разположени взаимно перпендикулярни равнини (вж. фиг.). Следователно, взаимното влияние на заместителите е минимална и когато съществуват несиметрично заместени Allenes като енантиомери. Тази ситуация се прогнозира дори J. Van't Hoff; Впоследствие тя бе потвърдена от храносмилането Allenes да се откажете. антиподи на оптично активен синтез Allenes използващи хирални реагенти, или оптично активни изходни съединения, напр.

Електрофил. и радикална придържане към Алън е по-лесно, отколкото да се олефини. поради присъствието на два съседни С = С връзки; където образува винил или алилов структура, напр.

Под въздействието на т-allene връзка или основи за да отидат в ацетилен или 1,3-диенова (прототропни изомеризация):

Allenes могат да бъдат полимеризирани да се образува смес от хомолози (ди- на хексамери); се получават димеризация циклобутан производни. Allenes tsiklopri влизат в връзка с друг. Comm. има множество връзки. напр.

Allenic групи конюгирани с електрон-привличащи групи, е лесно прикрепени към нуклеофили двойната връзка (YH):

Най-важните начини за получаване на Алън:

където X и Y-OH, Hal, OSO2 R ' "; Z = О, S, Se.

Освен това, Allenes могат да бъдат синтезирани чрез същите методи, както за съединения с една двойна връзка. дехалогенизиране. Дехидрогениращата. обезводняване. и пиролиза на енол фосфат:

Allens се използва широко в орг. синтез. Те са межд. продукти при получаването на простагландини. феромони. витамини. лек. лекарства и др. Allens метаболити намерени между долните гъбички, висши растения, както и морски и водни насекоми отпадъчни продукти.

Литература MavrovM. V. Kucherov VF в книгата. Реакциите и методи на органични съединения. Vol. 21, М. 1970, стр. 90-316; Kucherov VF маври MV Felix Дзержински AR природен polyacetylene съединения, М. 1972, гл. 5; Taber AM Kalechits I. V. Allen, M. 1975; Маври MV "руски Chemical Reviews", 1982 г., т. 51 инч 9, стр. 1541-66: Химия на ketenes, Allenes и сродни съединения, Ed. S. Patai, кн. 1-2, N. Y. 1980 MV маври.

===
App. Литература за статията "The Allens". неизвестен